在亞歷山大出生十八個月後，葉卡捷琳娜的第二個孫子也來到了人世。她為這個孩子取名為康斯坦丁，這個名字象徵著她為他謀劃的王位。她希望有朝一日這個孩子能成為一個希臘式的東正教帝國的統治者，這個偉大嶄新的帝國就將以君士坦丁堡為根基。長大後康斯坦丁也開始隨哥哥一道在祖母的地毯上玩耍。女皇對這兩個孩子安排了不一樣的皇位，因此他們接受的教育也有所差別。

亞歷山大將繼承葉卡捷琳娜，成為俄國皇帝，女皇為他安排了英國式的教育，由一位英國奶媽照顧飲食起居，學習歐洲歷史和啟蒙思想的著作；康斯坦丁註定要統治君士坦丁堡，女皇為他安排了一位希臘保姆和一群希臘僕人，就連玩伴都是希臘孩子，以便讓他儘早掌握希臘語，他的功課包括希臘、羅馬、拜占庭和俄國的歷史。在亞歷山大年滿七歲、康斯坦丁將近六歲時，兩個人都到了可以接受正規教育的年紀，葉卡捷琳娜針對他們的教育問題特意撰寫了一份長達三十頁的指示。他們兩個人應當被培養成誠實勇敢之人，對僕人和對長輩一樣彬彬有禮，每日應早早就寢，他們的房間裡必須保證空氣新鮮，室溫應當保持在六十華氏度，他們的床上應當鋪著平整的羽絨床墊，每天他們都應當洗涼水澡，冬天接受俄國式的蒸氣浴，夏日裡要學習游泳，飲食必須簡單，夏季的早餐必須包括各色水果，他們要親自打理各自的花園，栽種蔬菜，任何必要的懲罰措施都應當喚起孩子對過失行為的羞恥心，教師應當在私下裡對他們進行責備，在公開場合對他們提出表揚，絕對不允許對他們實施體罰。

1784年，葉卡捷琳娜委派瑞士人弗雷德裡克-凱撒·德·拉阿爾普全面負責這兩個孩子的教育。這位質疑專制統治的共和主義者贏得了亞歷山大的尊敬和喜愛，在得到葉卡捷琳娜的准許後，他不斷地給孩子們教授著自由的益處和君主對臣民的責任。亞歷山大耐心地聆聽著老師的教誨，康斯坦丁則發出了挑戰。曾經有一次康斯坦丁衝著拉阿爾普叫囂說一旦自己執掌大權，他就會率軍挺進瑞士，徹底摧毀那個國家。拉阿爾普平心靜氣地回答道：“在我的祖國，靠近小鎮穆爾滕［插圖］的地方有一座房子，專門用來存放以這種方式出訪我國的客人的骸骨。”自亞歷山大年幼時葉卡捷琳娜便萌生了用這個孩子取代兒子保羅，成為她的繼承人。很快保羅便開始懷疑母親之所以霸佔他的兒子亞歷山大是因為母親有意剝奪他的繼承權，漸漸長大的亞歷山大也同樣意識到自己成了雙親和祖母之間這場爭奪戰的目標，他學會了面對雙方的技巧。

在加特契納他側耳傾聽著父親對女皇的謾罵，回到皇宮後他又對祖母說的一字一句表示贊同，毫無選擇餘地的他變得越來越優柔寡斷，說話時總是閃爍其詞。終其一生，亞歷山大始終難以做出明確清晰的決定。保羅和瑪麗亞在十九年的時間裡生育了十個孩子，四個男孩，六個女孩。1796年，葉卡捷琳娜在世的最後一年裡，他們的第三個孩子尼古拉降臨了人間，這個孩子逃脫了嚴格的管束。與男孩不同，這個家裡的女孩全都留在了父母身邊，根據自己的喜好接受了相應的教育。最讓葉卡捷琳娜牽掛的孩子始終是亞歷山大，出於對皇位繼承和王朝未來的憂慮她逼迫他早早就完婚了。儘管教師們都認為亞歷山大還遠未到成婚的年紀，葉卡捷琳娜還是於1792年10月邀請了兩位巴登的德意志公主前來聖彼得堡，以供她選出未來的孫媳。兩位公主中年紀較長的是十四歲的路易莎，妹妹弗雷德里卡比姐姐小一歲。路易莎生性靦腆，但是很快便愛上了眼前這位俄國親王，亞歷山大也承認自己對對方頗有好感，這對葉卡捷琳娜來說就足夠了。

1793年1月，路易莎皈依東正教，改名為伊麗莎白·阿列克謝耶夫娜女大公，年僅十五歲的亞歷山大同年僅十四歲的伊麗莎白於1793年9月舉行了婚禮。然而葉卡捷琳娜對王朝的滿腔希望最終還是化為了泡影，伊麗莎白始終沒能順利地產下一男半女；在哥哥臨終後拒絕繼承皇位的康斯坦丁也同樣身後無嗣。這樣一來，被葉卡捷琳娜留給母親撫養教育的尼古拉便繼承了皇位，羅曼諾夫王朝透過他的子孫得到了延續。葉卡捷琳娜允許保羅和瑪麗亞將女兒留在自己身邊，但是一旦認為女孩們到了出嫁的年紀她便會立即親自安排女孩們的前程。

長孫女亞歷山德拉·帕夫洛芙娜在年僅十三歲的時候，女皇便認定她應該嫁人了，並希望她能同古斯塔夫三世的兒子古斯塔夫·阿道夫成婚。四年前，古斯塔夫三世遇刺身亡，古斯塔夫·阿道夫遂繼承了王位，但至今尚未舉行加冕典禮。同年輕的古斯塔夫聯姻將有助於化解俄國同瑞典長期存在的積怨，確保俄國在波羅的海北部地區的地位。然而，這門婚事存在著一個阻礙，1795年11月古斯塔夫已經宣佈同梅克倫堡-什未林［插圖］大公的女兒，信奉新教的路易莎公主訂婚。

葉卡捷琳娜並未因此而放棄自己的打算。結果，瑞典攝政王、遇害的古斯塔夫三世的兄弟，即尚未加冕的年輕國王的叔父索德曼蘭達公爵聽說，一旦滿足俄國女皇的心願，瑞典國庫就將增收數十萬盧布。1796年4月初，攝政王答應推遲侄兒的婚禮，直到當年11月後者年滿十八歲為止。葉卡捷琳娜邀請古斯塔夫同叔父一同來聖彼得堡。由於瑞典國王尚未加冕，此次出訪僅為“私人”訪問，國王和攝政王分別以“哈加”和“瓦薩”的化名出行。8月15日兩位“伯爵”來到了聖彼得堡，俄國人看到瑞典國王舉止穩重，一頭金髮垂在黑色外套的肩頭。

他被引介給了亞歷山德拉，在當天晚上的舞會上這對年輕人跳了一曲開場的小步舞。葉卡捷琳娜一反常規地待到了半夜。接下來的三個星期裡，女皇為客人安排了滿滿當當的娛樂活動，不過這對青年得到了充足的單獨相處的機會。女皇欣喜地看到古斯塔夫多少有些放鬆了，還時不時地同亞歷山德拉竊竊私語著。終於，在一場舞會中古斯塔夫捏了捏亞歷山德拉的手，後者對自己的監護人說：“我不知道自己這是怎麼了。我太害怕了，甚至以為自己要摔倒了。”兩天後，在塔夫利宮享用過晚宴後，古斯塔夫同葉卡捷琳娜坐在花園裡的長椅上，他向女皇吐露了自己的心聲，表示願意娶她的孫女為妻。葉卡捷琳娜提醒對方說他已經同其他人訂了婚，古斯塔夫保證說自己會立即取消婚約。與這場婚姻相伴而來的兩國結盟事宜也被擺到了談判桌上，俄國承諾每年將為瑞典提供三十萬盧布的資金援助。