天地初始，萬物降生，九重天獨統仙、人、妖三界，妖帝不滿，暗中挑唆龍族四海為亂，天帝命白帝與青帝帶十萬天兵平定，四海之戰，死傷慘烈，終以龍族臣服於九重天告終。
此役中，白帝徒弟凌楚和青帝徒弟紫宣戰功赫赫，名動仙界，青白二帝為兩個徒弟定下千年之約，約定千年之後再戰，看誰的徒弟才是仙界第一人。
千年之後，驪山聖母赴約蟠桃宴，徒弟小白因貪吃偷偷跟隨前往。三界劫數便在眼前，小白身負天下大任，命中註定小白、紫宣二人能渡天下蒼生，也要經歷人間八苦，但小白因修行懶惰，而遲遲化不得人心，現在仍舊是個小白蛇，驪山聖母帶小白到九奚山找紫宣相助，將小白扔在山下便離開了。
九奚山上常年積雪，紫宣在山上悠然彈琴，小白順著琴音找到了紫宣，被這動人的琴音所感，蛇形的身體情不自禁扭動起來。
紫宣只當千年之約是當初師父們隨口一提，所以並未當回事，但凌楚卻將此事放在心上，並一直尋找紫宣比試，一定要爭出高下。凌楚找到了九奚山，紫宣為免傷無辜，將小白蛇藏在自己懷中，而與凌楚大戰。
紫宣保護懷中小白而未盡全力，小白在兩人打鬥之時，突然跳到凌楚的劍上，凌楚被劍氣反噬而受傷，凌楚因小白的攪局而失敗，對此他並不服氣，但是身上的傷容不得他再次挑戰。
紫宣為凌楚療傷，發現他滿身傷痕，心火旺盛損耗功力，凌楚想用小白的蛇心來去除心火，但紫宣拒絕，為凌楚配了藥，慢慢調養。小白聽到自己的心能給凌楚治病，嚇得立刻爬了出去，凌楚趁著紫宣配藥，在雪地裡找到了小白並傷了她，在千鈞一髮之際，紫宣出手救下了小白。
凌楚受了重傷而不說，紫宣猜測一定是九重天發生了什麼重大事情，白帝向來好面子，便將事情隱藏下來，所以外界才沒有任何風聲。
宣為小白療傷，像寵物般養著，晚上抱著小白睡覺，小白看著紫宣和別的女人在一起，心裡便生氣，想著要儘快修煉成人形，這樣便能跟紫宣時時刻刻在一起了。
紫宣是生來具有七殺之人，是天煞孤星之命，命中註定無親近之人，他需要經歷一個生死劫，如果能順利度過，便可位列仙班；但如果不能順利度過，便會形魂俱滅，歸於天地。
小白在紫宣的引領下，終於在水中褪去蛇皮，幻化人形，成為一個曼妙的少女，小白從水中出來的那一刻，一絲不掛，紫宣匆忙用法術引來白綢緞裹到小白身上，當他得知眼前這個小妖便是小白幻化，吃驚不已。
小白穿上了人的衣服，但還是學不會人走路的樣子，動不動便撲到紫宣懷裡撒嬌，讓紫宣餵飯給她吃，紫宣便耐心的教她怎麼做人。男女授受不親，紫宣不允許變成女人的小白再跟他一起睡覺，小白便趁著紫宣睡著，又化成蛇形鑽進了紫宣的被窩。
小白稱自己原本是跟著驪山聖母去蟠桃宴會的，但半路走丟，迷路才到九奚山的，對此紫宣充滿疑惑，畢竟驪山聖母已經拒絕參加這次的蟠桃盛會。
驪山聖母知道紫宣疑惑，便親自約紫宣出來解釋，小白生性機靈，又是妖族，妖的修仙之路向來坎坷，在驪山聖母的愛護下，小白更是慵懶不肯修煉，驪山聖母擔心小白誤入歧途，所以才讓小白跟著紫宣修行。
紫宣為了好好教導小白，便準備了許多聖賢書讓她背，小白向來懶惰，還沒看一會兒便坐不住了，嚷嚷著不看書了，要學彈琴、學下棋，但都沒堅持多久，紫宣耐心勸說她做人就要有耐心，並送給小白一把用九奚山玄冰所做的寶劍，取名挽留。
黑蛟是東海兇獸，無心無膽，集天地凶煞之氣修煉為一體，本該被鎮壓在東海內的深淵之中，如今，卻被饕餮放出，在東海興風作浪。
饕餮是東海龍王之子，也是白帝坐騎，饕餮不服之前四海平亂之舉，放出了黑蛟，而白帝卻為饕餮隱瞞了此事，直到黑蛟作亂，這件事情才被發覺。青帝讓紫宣和凌楚前往東海，儘快平定黑蛟。
小白偷偷溜到天界蟠桃園，遇到了蟠桃園的主人西王母，小白不知對方身份，還自以為是的告誡對方，說這地方不能隨便來，西王母覺得這小妖很有意思。
西王母表明了自己的身份，小白嚇得跪地求饒，稱自己是為了朋友而偷蟠桃的，西王母非但沒有怪罪，反而笑臉盈盈，小白曾聽說西王母是個非常嚴肅的人，看著面前這個和藹可親的姐姐，小白認為對方肯定不是西王母，而是跟她一樣來偷蟠桃的人。
西王母沒有戳穿小白，而是提醒小白注意蟠桃園巡邏的天罡衛，之後西王母便用法術離開了蟠桃園，小白反而嘀咕說這姐姐不仗義，一個人跑了。
紫宣到處都找不到小白，擔心小白貪玩闖禍，但青帝用傳音符連番催促，他必須立刻前往東海降妖，便將找小白之事託付給九奚山的仙鶴。
小白偷蟠桃是為了幫助紫宣渡劫，她看著蟠桃園的蟠桃一個比一個大，每一個都很想吃，但想起紫宣曾叮囑做人不能貪心，小白謹記叮囑，只拿了一個小蟠桃，但對那些大蟠桃仍然念念不忘，承諾說等自己修煉成仙，一定要正大光明吃蟠桃，但這時卻被巡邏的天罡衛發現了小白。
東海之上，紫宣、凌楚正在跟黑蛟鬥法，這時一道傳音符從白帝的崑崙山發來，凌楚還來不及看，傳音符便被黑蛟毀了，紫宣擔心是崑崙山上發生了什麼大事，讓凌楚先行回山，自己獨自留下與黑蛟鬥法。
白帝被天帝傳喚商議要事，之後崑崙山弟子便發現關押著的饕餮不見了，所以立刻傳音給凌楚，凌楚解開關押饕餮的山洞進去檢視，饕餮化身一團黑霧襲擊凌楚，凌楚險些喪命，饕餮趁機逃出了山洞。白帝及時回到山洞，救回凌楚一命，將他送到九奚山醫治心火。
紫宣跟黑蛟大戰三天三夜，雙方精疲力盡，都受了重傷，紫宣祭出寶物鎖妖塔，將黑蛟收進鎖妖塔之內。
黑蛟乃是上古兇獸，天界無權決定其生死，紫宣以仙丹薰陶配合陣法，七七四十九天之後，便可令鎖妖塔中的黑蛟再度沉睡。
小白仍舊沒有下落，紫宣用九奚山的神物冰鏡搜尋，發現小白現在在瑤池禁地，有鷹司看守，鷹司之刑便是有許多老鷹盤旋在小白頭頂，不停將她抓起來再扔下去，紫宣不顧一切便衝去了瑤池。
小白被鷹司的鷹爪抓傷，受盡酷刑，但仍舊緊緊抱著那個蟠桃。紫宣衝進禁地將鷹司全部趕走，看著小白傷痕累累，紫宣心疼不已，顧不得天罡衛的阻攔，顧不得觸犯天條，顧不得自己即將飛昇上仙，跟天罡衛大戰一場，將小白帶回了九奚山。
紫宣將小白送回九奚山之後，獨自去瑤池向西王母請罪，小白畢竟是驪山聖母的嫡子，紫宣稱不想讓西王母因小白，而跟驪山聖母鬧不愉快，西王母原本只是想教訓小白知曉九重天的規矩，加上小白並非為一己之私而偷蟠桃，如此一來西王母也就順水推舟不再計較，並將蟠桃賞賜給紫宣。
小白跪在紫宣門前請罪，紫宣從小白麵前經過，心中心疼卻並未留步，小白看著紫宣失望的眼神，心裡自責不已。紫宣看著小白在雪地裡受苦，終於忍不住為她送上披風，得知小白偷蟠桃原來是為了他，紫宣直嘆小白傻，渡劫飛仙哪是一個蟠桃就可以的？紫宣將蟠桃拿出來讓小白吃，小白堅持一人一半。
白帝有了饕餮的訊息，用傳音功告知了凌楚，紫宣在一旁得知事情真相，才知道原來凌楚一身傷痕都是饕餮所為，現如今的凌楚更加不是饕餮對手，紫宣決定幫助凌楚抓回饕餮。饕餮之事畢竟是崑崙一門的事情，跟九奚山沒有關係，凌楚不允許紫宣插手，紫宣不能看著朋友前去送死，將凌楚囚禁在結界之內，自己去抓捕饕餮。
小白好幾日沒見到紫宣，以為紫宣是生她的氣，便去請教仙鶴姐姐，仙鶴慫恿小白假裝離開九奚山，如果紫宣來尋找，便說明紫宣並不生氣。
饕餮在人間殘害孩童，以孩童之血修煉邪術，紫宣救下了孩童，跟饕餮大戰，但是饕餮的邪術非常厲害，紫宣受了傷，最終用仙法斬斷了饕餮的仙根，欲將其帶回崑崙山，這時饕餮化作一團黑霧，衝進了紫宣的身體，並立下詛咒，只要他一日不死，便會窮盡所有力量，慢慢折磨紫宣。
饕餮不見了蹤影，紫宣手臂的鮮血滴到寶劍上，竟然被寶劍吸食，劍上不留一點血跡。