獨立煉廠聚丙烯裝置產品升級之高流動聚丙烯

背 景

近年來,聚丙烯(PP)業迅速發展,2017年,我國聚丙烯的產能達到了2192萬噸,比2016年增長7。1%; 2017年國內聚丙烯產量總計1930。64萬噸,同比增長7。8%,進口量達到470萬噸左右。據隆眾統計,聚丙烯下游結構中拉絲佔到39%,均聚注塑佔到10%,共聚注塑佔到17%,纖維佔到10%,薄膜料佔到11%,BOPP佔比10%,其他PP原料所佔比例較少。目前我國聚丙烯通用料市場相對飽和,而專用料市場則缺口較大,進口產品中70%以上為專用料。因此,未來在汽車、家電、PP注塑料市場將有很大的發展潛力。

國內生產聚丙烯粉料的裝置產能大約為400多萬噸,主要產品為拉絲類PP-H-GD-045,主要用途編織袋、(遮陽或覆蓋用)彩條布、地毯背襯和集裝袋;注塑類的PP-H-GD-085、PP-H-GD-150,主要用途容器、家庭日用品、玩具、一次性塑膠製品;塗覆與紡絲類PP-H-GD-230、PP-H-GD-320、PP-H-GD-450,主要用途複合編織袋、紡絲、無紡布、安全帶、捆紮材料、地毯、安全網等。近年來,由於煤化工和PDH專案產能的急劇釋放,並且兩種工藝主要以拉絲料、紡絲、低端注塑等普通低附加值聚丙烯粒料產品為主,造成市場上粒料與粉料的價格差距急劇縮小,部分時間價格出現倒掛現象。聚丙烯粒料在效能穩定性上優於粉料,並且價格同粉料相近,因此部分下游使用者選擇粒料產品,部分粉料裝置由於市場和經營的原因,降低負荷或停產。

綜上所述,在市場競爭越來越激烈的情況下,間歇式小本體聚丙烯粉料裝置為了提升自己的產品競爭能力,紛紛選擇將間歇式裝置升級為連續法裝置,同時尋求產品結構調整,增加產品的附加值。

高流動聚丙烯市場及工藝情況

高流動聚丙烯市場情況

在注塑加工中,採用高流動性(MFR≥50g/10min)PP,可使製品易成型,減少注射缺陷和廢品率,而且在製品加工生產過程中可降低加工溫度、注射壓力、合模力等,從而降低能耗,縮短製品的成型週期,提高製品產量。同時,由於樹脂的流動性提高,可進行薄壁製品的生產,用於快速成型,減少原材料的使用。此外,在改性塑膠中採用高流動PP作為基礎樹脂,在最大限度保持機械效能的同時,可顯著提高產品的流動效能,有利於下游企業的加工應用,高流動聚丙烯主要應用於以下幾個方面:

01

家電領域

聚丙烯在冰箱、洗衣機和空調等家用電器產品中有著廣泛的應用,其中又以洗衣機中的用量最大。洗衣機內桶、蓋板、底座、渦輪、後蓋等十幾種部件均可採用高流動抗衝共聚聚丙烯注塑成型生產。其應用分佈見下圖。

獨立煉廠聚丙烯裝置產品升級之高流動聚丙烯

▲ 洗衣機中聚丙烯零部件分佈圖

02

食品包裝

聚丙烯在食品包裝領域的應用非常廣泛,可以透過吹塑、流延等方式生產用於食品包裝的膜,袋類製品,也可以經熱成型或注塑生產食品包裝容器。其中注塑類食品包裝容器因其製品美觀,外形多變,可反覆使用等特點,受到了市場的歡迎和消費者的喜愛,近年來發展迅速。

快速注塑作為一種新的加工方式,主要用於生產小型、薄壁塑膠製品。快速注塑是指注射速度極快,即在3~8秒的時間裡完成一個迴圈注塑週期,生產的薄壁品壁厚很薄。快速注塑薄壁製品可大大縮短加工週期,提高生產效率,同時在加工過程中注塑溫度低、壓力小,能耗、物耗下降,從而進一步減少了生產成本。因此在近幾年得到了塑膠製品生產企業的重視和快速發展,生產的塑膠品種和應用領域逐步擴大,由最先生產的一些高精密超薄注塑件如手機電池後蓋、VCD(DVD)包裝盒等擴大到一次性薄壁快餐盒、水杯等日常消費品。

獨立煉廠聚丙烯裝置產品升級之高流動聚丙烯

▲ 快速薄壁製品

03

汽車領域

聚丙烯在汽車領域有著廣泛的應用,汽車上以聚丙烯為材料的零部件數量依車型不同而有所差異,涉及品種達六、七十種。汽車中的聚丙烯零部件如圖3所示:

獨立煉廠聚丙烯裝置產品升級之高流動聚丙烯

▲ 汽車中的聚丙烯零部件

高流動聚丙烯因其出色的流動效能和機械效能,可以用於生產汽車儀表盤、門內板以及作為基礎樹脂經改性造粒後成型汽車保險槓等製件,在汽車領域有著廣泛的應用。在過去的十年間,汽車行業對聚丙烯材料的要求越來越高,要求降低成本、環保、製件高效能、薄壁化;在材料環保方面要求,國家環保總局已於2007年底出臺了《車內揮發性有機物和醛酮類物質取樣測定方法》,並於2008年3月1日起實施。

高流動聚丙烯工藝進展

01

可控流變法工藝進展

化學降解工藝開發透過在聚合裝置造粒單元新增過氧化物,使聚丙烯發生斷鏈,從而達到調節最終產品的熔體流動速率的目的。化學降解法開發應用較早,具有操作相對簡單靈活,實現成本較低的優勢。因此降解法在高流動聚丙烯產品的生產中廣泛應用。DOW化學公司透過對反應器生產的MFR為35g/min的共聚物進行化學降解,獲得MFR為70和100g/min的超高流動及剛性和韌性平衡的產品。應用少量的降解劑可使韌性降低達到最小。過氧化物降解產品,尤其是叔丁基醇降解,注塑製品中會有難聞的氣味。

02

氫調法工藝進展

另一種生產高流動聚丙烯的方法是透過新的催化劑體系,改進聚合工藝來實現,即通常所說的氫調法。氫調法是在聚合反應中加入大量氫氣來終止反應,從而降低聚丙烯的分子量,提高產品的流動性。氫調法相對於可控流變法具有的一定的優勢。相對於降解法,氫調法生產的聚丙烯產品分子量分佈較寬,有利於加工成型。由於生產過程中沒有過氧化物,所以在塑膠製品中不存在氣味的問題。同時產品的白度大大提高且能長時間保持。在需多次受熱的加工過程中能夠保持相對穩定的熔體流動速率,有利於下游產品質量的控制。氫調法的劣勢是聚合技術要求高,需要對原有催化劑體系進行改進,增加了產品的生產成本。

國外許多聚烯烴供應商均已開發出相關的專利技術,能夠在反應器內直接生產高流動抗衝共聚聚丙烯產品。Solvay公司透過一種專利催化劑技術,在UCC的Unipol工藝技術裝置上從反應器中直接生產出了MFR為55g/10min的共聚PP。Basell公司Spheripol工藝操作壓力由3。5MPa提高到4。5MPa。用新催化劑生產的抗衝共聚PP,可使PP段具有較高的立構規整度,因而結晶度提高,即使MFR很高時,PP的剛性也很好。並且新催化劑對氫氣非常敏感,可在反應器中生產MFR更高的產品(MFR大於1000g/10min)。Basell公司現在利用該技術可在反應器中直接生產MFR為35,55和100g/10min的共聚PP樹脂,不需要再使用過氧化物裂解法使聚合物斷鏈,不僅提高了樹脂的加工效能,且加工時沒有氣味

03

不同工藝高流動聚丙烯產品效能特點

從產品效能角度看,兩種工藝生產的聚丙烯產品機械效能相當,都可滿足對流動性和機械效能有一定要求的領域。但在對顏色及氣味有特殊要求的應用領域,氫調法產品更具優勢。兩種工藝生產的高流動聚丙烯產品特點如下:

① 傳統的降解法工藝由於存在過氧化物殘留,產品有易發黃的問題。氫調法聚丙烯避免了過氧化物的使用,產品顏色更為穩定,有利於家電企業對最終制品外觀品質的控制

② 可控流變法生產的聚丙烯產品,由於存在過氧化物殘留,有機揮發物的量要高於氫調法產品,而氫調法生產的高流動聚丙烯產品,由於生產環節沒有使用過氧化物,最終制品的氣味大大降低。隨著國家相關標準法規的健全完善,氫調法高流動抗衝共聚聚丙烯在汽車內飾的應用中必將更具優勢。

③ 採用氫調法生產的用於高流動快速注塑用聚丙烯,因在生產過程中沒有使用過氧化物,因為產品在加工和使用中無異味,食品包裝領域應用中具有優勢。

說明:

* 部分資料來源於隆眾

* 圖片來源於網路

作者簡介

王建軍

高階工程師 / 煉化專家

具有豐富的聚丙烯生產、技術、科研管理經驗

作者簡介

孫立科

高階工程師 / 煉化專家

長期從事煉化一體化最佳化、塑膠後加工改性,煉化產品的銷售與採購工作,具有豐富的計劃最佳化,技術管理,銷售採購經驗,煉化專業知識紮實。

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